那普斯（Naples，即那不勒斯王國）佔據了義大利半島的南部與西西里島。在拿破崙時代初期，該國由波旁王朝統治，是英格蘭與奧地利的堅定盟友。1799 年，在那不勒斯起義者的支持下，法軍曾短暫建立了「帕特諾珀共和國」，但隨後被王室部隊奪回。
1806 年，拿破崙派兵征服了那不勒斯，將波旁王室趕往西西里。他首先任命其兄長喬斯福為國王，隨後在 1808 年將其調往西班牙，改由法軍名將木雷（繆拉）與其妻卡洛琳（拿破崙之妹）統治。在木雷的治理下，那不勒斯進行了行政與軍事改革，成為法蘭西帝國在南歐的重要支柱。然而，隨著拿破崙在 1813 年後的失勢，野心勃勃的木雷試圖與盟軍談判以保住王位，最終卻因失敗而遭到處決。波旁王朝在 1815 年復辟，建立了「兩西西里王國」。